503538-70-3 / 5，5′-雙(二苯基磷)-四氟-二-1，3-苯二氧雜環(huán)的制備

背景及概述^[1]

外消旋或手性二膦5，5'-雙(二苯基磷)-四氟-二-1，3-苯二氧雜環(huán)在金屬配合物的合成中用作雙齒配體，用作不對(duì)稱(chēng)催化氫化的催化劑，優(yōu)點(diǎn)是通過(guò)不對(duì)稱(chēng)誘導(dǎo)直接導(dǎo)致制備光學(xué)純的異構(gòu)體，而不必進(jìn)行外消旋混合物的拆分。

制備^[1]

5，5'-雙(二苯基磷)-四氟-二-1，3-苯二氧雜環(huán)可以按照以下步驟制備：

1）將5g苯并二惡烷和100ml無(wú)水四氫呋喃在無(wú)光下置于氬氣下。然后加入5.12g二溴二甲基乙內(nèi)酰脲，將反應(yīng)混合物在室溫避光下攪拌18小時(shí)，蒸發(fā)一半的四氫呋喃后，加入50ml戊烷，過(guò)濾，重復(fù)操作三遍，然后在減壓下蒸發(fā)掉溶劑。所得油狀殘余物通過(guò)硅膠柱色譜純化，用8/2，v/v的環(huán)己烷/乙酸乙酯混合物洗脫（產(chǎn)率＝90％），制備4-溴-1，2-乙撐二氧苯。

2）將4-溴-1，2-亞乙基二氧苯，氯二苯膦和200毫升無(wú)水二甲基甲酰胺置于0°C的氬氣下。然后分批加入54.9g的溴琥珀酰亞胺。逐漸回到室溫后，將反應(yīng)混合物攪拌24小時(shí)。減壓蒸發(fā)掉溶劑，并將獲得的白色固體用二氯甲烷洗滌。濾液用50ml飽和硫酸鈉水溶液處理，用50ml飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂干燥。減壓蒸發(fā)溶劑后，獲得黃色油5，5'-雙(二苯基磷)-四氟-二-1，3-苯二氧雜環(huán)（定量收率）。

參考文獻(xiàn)

[1] FR2830254 - NOUVELLES DIPHOSPHINES, LEURS COMPLEXES AVEC DES METAUX DE TRANSITION ET LEUR UTILISATION EN SYNTHESE ASYMETRIQUE