18039-90-2 / 四氫呋喃氯化鈦的制備方法

背景及概述^[1]

1969年Inoue首次實(shí)現(xiàn)二氧化碳和環(huán)氧丙烷共聚以來，相繼出現(xiàn)了烷基鋅/活潑氫催化體系、羧酸鋅體系、雙金屬氰化物催化劑、稀土三元催化劑、金屬卟啉催化劑、酚鋅鹽類催化體系和二亞胺鋅類催化劑等一系列催化體系，這些催化體系的研究和開發(fā)對于合成全生物降解脂肪族聚碳酸酯具有較大的推動作用，有的體系已經(jīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)，但是以上體系仍然存在催化活性低，反應(yīng)時間長的問題。2003年開始出現(xiàn)的四齒希夫堿鈷配合物(Selen)CoX催化體系發(fā)展迅速，先后出現(xiàn)了由(Selen)CoX配合物與季銨鹽或季磷鹽組成的雙組份催化體系和集活性點(diǎn)和位阻性有機(jī)堿基團(tuán)于一體的單組份雙功能催化體系，這兩類催化劑活性達(dá)到106克聚合物/摩爾催化劑。但是鈷作為一種有毒金屬，在各種國際標(biāo)準(zhǔn)中被嚴(yán)格限制，使得鈷系催化體系生產(chǎn)的聚碳酸酯材料很難推廣應(yīng)用于食品、醫(yī)用包裝領(lǐng)域，因此這類具有較高活性的四齒希夫堿鈷配合物催化劑一直無法應(yīng)用于實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)。有研究提供一種鈦系催化劑如四氫呋喃氯化鈦，提供的鈦系催化劑能高效催化劑可高效催化二氧化碳與環(huán)氧化合物的共聚，且得到的聚酯無毒。

制備^[2]

四氫呋喃氯化鈦制備如下：向2L圓底燒瓶（裝有溫度計(jì)，機(jī)械攪拌器和回流冷凝器）中加入顆粒狀鈦（~100目，99.9純度，8.3g），四氯化鈦（98.6g）和甲苯（800g）。在冰冷卻下加入THF（432g），同時將罐溫保持在10-20℃。將反應(yīng)混合物加熱至回流（90-100℃）6小時。然后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并過濾。用脫氧己烷（200mL）洗滌固體四氫呋喃氯化鈦產(chǎn)物并真空干燥，產(chǎn)量=240克；94％，基于鈦的總電荷（TiCl4和顆粒狀鈦）。

主要參考資料

[1]CN201410441097.X鈦系催化劑及其制備方法和應(yīng)用

[2] (US6307063) Conversion of compounds of titanium in a plus 4 oxidation state to titanium compounds in a plus 3 oxidation state